李叔同在外与赵、唐二位名师学艺，回家后便与账房先生徐耀庭切磋金石书画等方面的心得。徐耀庭（1857—1946），又名药廷、月廷，世居天津。哥哥徐子明是天津书画名家，擅长工笔花鸟，书法篆刻。徐耀庭从小耳濡目染，也爱好书画篆刻，且造诣颇深。徐家离李家不远，因其善于理财，便在李家桐达钱铺管账，为李家服务了半生。
闲暇时光，徐耀庭举刀刻章，李叔同现场观摩，不懂之处随时提问，将学到的理论落于实践。据徐耀庭后人回忆：“徐耀庭不仅继承家学，而且还继承了中华民族优良的传统美德，他心地善良，有一颗乐善好施，慈悲为怀的心肠。他为人正直，做事认真，勤奋好学。徐耀庭和李叔同两人相处日久，感情甚笃。”
徐耀庭比李叔同大23岁，被李叔同尊称为五哥、老哥、徐五爷，两人成为亦师亦友的忘年交。正值青春期的李叔同，遇到疑惑之事，烦闷之事，都会对徐耀庭倾诉。徐耀庭帮他进行善恶的分析，正确的引导。遇到困难，李叔同也会向徐耀庭求助，徐耀庭有求必应。徐耀庭本身具有的高尚人格和艺术造诣，影响了李叔同一生，也形成了他日后做事研究认真，一丝不苟的品格。
李叔同于1895年曾画过一幅“八破扇面图”，上面画的是旧书、旧报纸、旧信笺等八件旧物。附带入信封交给徐耀庭指正。信封写明：“内有要件祈带至天津海河东山西会馆桐兴茂面交徐五老爷耀庭开启。”李叔同当时送给徐耀庭一方印章，上面刻着“落花水面皆文章”等字。这句话出自朱熹《四时读书乐》中的第一篇《春》：
山光拂槛水绕廊，舞雩归咏春风香。
好鸟枝头亦朋友，落花水面皆文章。
蹉跎莫遣韶光老，人生唯有读书好。
读书之乐乐何如？绿满窗前草不除。
第二句的意思是：树上的鸟，虽是禽类，也是我们的朋友（珍惜友情）；飘落在水面的花瓣，看似常态，在有心人眼中，则都是一篇篇好文章（善于发现）。
李叔同借此来赞许徐耀庭重情义，懂艺术，是一位有人格魅力的老大哥。
李叔同与徐耀庭朝夕相处，形影不离，感情深厚。1896年将近一年的时间，徐耀庭到张垣公干，二人无法见面，只能以书信互诉衷肠。李叔同给徐耀庭写了十七封信。
翻开尘封的历史，当我们再次阅读这些信件，还能感受到这对密友深厚的友情。信中涉及面很广，天气阴晴，冷热程度，市场行情，日常嬉戏以及家中种种琐事，李叔同都告诉出门在外的徐耀庭，以解其客居异乡的寂寞无聊。遇到红白喜事，李叔同会主动代表徐耀庭送上贺礼，并将结果通报。
在1896年农历七月十五日信中前半部分，李叔同向徐耀庭讲述了当时天津的情况：
……河中水势，每日必落一二寸，至今天气晴明，谅无奈也。小盐店口子昨日将开，幸有德和米局周掌柜施麻袋六十条，切面数百斤，为火会打埝用，甚是善举，殊属可称。刻下津地河螃蟹甚肥，可供大嚼。
1896年农历一月上旬的信中，二人谈论的是关于辅仁书院求学所经历的事：
今有信将各书院奖赏银皆减去七成，归于洋务学院。照此情形，文章虽好，亦不足以制胜也。昨朱莲溪兄来舍，言有且时事，作诗一首云：“天子重红毛，洋文教尔曹。万般皆上品，唯有读书糟。”此四句诗，可发一笑。弟拟过五月节后，邀张墨林兄内侄杨兄，教弟念算学，学洋文。
从信件中可以看出，始于1861年的洋务运动已深入影响到教育界，而维新运动山雨欲来。李叔同的思想在顺应时代潮流，接受西学教育成为他那一时期必须完成的学业。两年后（1898年），由康有为、梁启超领导的戊戌变法，在摇摇欲坠的大清帝国上演。历时仅103天便宣告失败，康有为、梁启超分别逃往海外。谭嗣同等戊戌六君子喋血菜市口。时在天津的李叔同因一方印章，被疑为康梁同党，受到牵连，不得不逃亡上海。
在徐耀庭的影响下，李叔同对金石书画的喜爱程度达到痴迷，就连写信也不放过请教的机会。他在一封信中写道（1896年农历五月十五日信）：
柴少文送弟鸡心红图章一个，有此大小（书信上有李叔同画的图章式样——笔者按），刻“饮虹楼”三字。皆是灰地，而亦属不错。
弟昨又刻图章数块，外纸一片上印着，并呈台阅，祈指正是盼。再有弟近日镌得篆书隶书仿二篇，并呈台阅，祈指正是盼。
前随津号信寄上信一件，内并有烦画宣册二片，谅必早登台阅矣……弟昨日另镌图章数枚，印一纸上，谨呈台阅，并希指谬。（1896年农历六月上旬信）
昨随津号信寄上信一函，内有篆隶仿一张，图章条一张。并有笺墨仿致函，谅必早登台阅矣。（1896年农历六月十八日信）
阁下在东口，有图章即买数十块。如无有，俟回津时路过京都买来亦可，愈多愈好。并祈在京都买铁笔数支，并有好篆隶帖亦乞捎来数十部，价昂无碍……（1896年农历七月十五日信）
如来时，路过都门，千万与弟捎铁笔数枝（支）、古帖数部、图章数块。……弟昨又镌图章数块，印在纸上，呈览，祈哂政（正）为要。（1896年农历八月初五日信）
从信函可知，李叔同正处于学习书法篆刻的狂热期，印石、书帖、铁笔大宗购进，创作力惊人。幸好他是富家子弟，家人也支持其从事艺术实践，换作贫寒家庭，连所需材料都买不起。
1898年南下上海的李叔同，依然和徐耀庭保持密切联系。他在上海城南草堂编印《李庐印谱》时，感觉篆刻盖印章工程繁琐，就将历年所刻印章寄交天津徐耀庭代办。李叔同在信中写道：
今冬乃拟出《瓦研（砚）题辞》一书，印成当再奉鉴。印谱之事，工程繁琐，今年想又不能凑成矣。然至迟约在明春当定出书，至于盖印图章一事，尤须寄津求执事代办，缘沪地实无其人。
留学日本之前（1905年8月），李叔同在上海待了七年，客居异乡的李叔同多次向老大哥请教技艺。1899年李叔同临摹杨见山太守隶书写成一联《隶书节录曹全碑二条屏》，请徐耀庭指正。后以苏东坡体抄录自己创作的诗歌《山茶花》，请徐耀庭指正。
1904年李叔同以楷书大字联赠与徐耀庭：“青史竹如意红颜金笸箩”，表达敬仰之情。1905年11月，在日本东海道水彩画写生时，李叔同将绘有沼津风景画的明信片寄给国内的徐耀庭。为了便于徐耀庭欣赏，李叔同在信中对画面做了注解和描述，其细心入微的举动，只有对惺惺相惜的师友才能那样吧。
