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第11章 化学在历史中的奇幻漂流:历史与化学

拿破仑的死因之迷

法国著名的军事家拿破仑生前曾在战场上指挥千军万马,立下了赫赫战功,可谓风云一时,但是关于他的死因,在历史上却一直是个谜。

近一个世纪以来,世界各国舆论对拿破仑之死众说纷坛,各抒已见。当时法国官方的死亡报告书鉴定为死于胃溃疡,还有的人却认为他死于政治谋杀,更有人论证他是在桃色事件中被情敌所谋害。

近年来,英国的科学家、历史学家运用了现代科技手段,采集了拿破仑的头发,并对其成分及含量进行了分析。同时,他们又实地调查了当时滑铁卢战役失败后放逐拿破仑的圣赫勒拿岛,并获得了当年囚禁拿破仑房间中的墙纸。经过研究,英国科学家发表了一个分析报告,宣布杀死拿破仑的凶手是砒霜。

砒霜的学名叫三氧化二砷,是一种可以经过空气、水、食物等途径进入人体的剧毒物。拿破仑死前并没有吃过砒霜,也没有人用砒霜谋害过他(因为食用砒霜立即会死亡,而拿破仑是在囚禁过程中生病死的),因此,当英国科学家在宣布这个结论时,人们都感到十分意外。

那么砒霜是如何使拿破仑中毒并死亡的呢?

原来,当年囚禁拿破仑的房间里,四周墙壁上贴着含有砒霜成分的墙纸。在阴暗潮湿的环境下,墙纸会产生一种含有高浓度砷化物的气体,以致这间屋子里的空气受到污染,就这样,日积月累,年复一年,最终导致拿破仑中毒死亡。

【化学1+1】

砒霜——既是毒药也是良药

砒霜!一听到这个词是不是有种毛骨悚然的感觉呢?奇怪的是为何还会有医生把它当作治病的灵丹妙药呢,难道他们疯了吗?当然不是了!那是因为砒霜既是毒药,又是治病良药,下面就为大家揭开砒霜的“身世之谜”!

砒霜,会破坏细胞的呼吸酶,使组织细胞不能获得氧气而死亡,不仅如此,它还会强烈刺激“胃肠先生”最宝贝的粘膜,使其溃烂、出血。虽然砒霜是剧毒,但是它也有“乖”的时候。

在我国,人们很早就认识到了砒霜的毒性,但根据以毒攻毒的原则,也有将砒霜用于治疗某些疑难险恶的病症,获得了出奇制胜的效果。《本草纲目》中就有“砒石解毒治壅、烂肉,蚀瘀腐、瘰疬”的记载。在西方,药师们也经常用砒霜来治疗各种疾病。

所以说,砒霜虽然很毒,但是运用恰当,它又变成了治病的良药。

削铁如泥的绝世宝剑

在武侠小说中,我们经常看到英雄人物手中的宝剑锋利无比,甚至可以达到“削铁如泥”的效果。那么,这是纯属夸张,还是有一定的道理呢?

“削铁如泥”有点言过其实,但有的宝剑的确很锋利,硬度比较高,那是因为在铸剑时加入了很多种金属物质。

传说在战国时期,楚王想得到一柄绝世宝剑,命令干将及其妻子莫邪为他铸剑。

干将本来想带全家逃离以此推脱,但普天之下,莫非王土,又能去哪里呢?无奈,干将“采五山之铁精、六合之金英”,日日夜夜地锻造,用了整整三年时间,终于炼成两把削铁如泥的宝剑。干将知道,楚王得到了举世无双的宝剑后,是不会放过他的,以免他再去给别人炼剑。

于是,干将把其中一把埋在山上,另一把准备献给楚王,临行前,他把妻子、儿子叫到身旁,说这次去凶多吉少,如有不测,让妻子一定把儿子抚养成人,替自己报仇,并把埋剑的地址告诉了妻子。

果然不出干将所料,楚王得到剑后,就找了个理由把干将杀了。16年后,干将的儿子长大成人,他谨记父亲的嘱托,挖出埋在山上的宝剑,为父亲报了仇。

事实上,将难熔金属如钨、钽、钛、钼等的碳化物硬质微粒与一种或几种铁族元素(铁、钴、镍等)的粉末混合,然后压制成型,再经烧结即可制得硬质合金。制造这种硬质合金的碳化物原料非常坚硬,其硬度与金刚石难分伯仲。难熔金属的加入为硬质合金提供了极高的硬度,人们称这些碳化物为硬质合金的基体。但是这种碳化物又很脆,不耐冲击,为了克服这一弱点,冶金学家们在其中加入了铁族元素来降低合金的脆性,人们称这些铁族元素为黏结剂。用这种硬质合金制成的切割刀具在切削一般金属时,速度达到了每分钟几十甚至几百米,堪称“削铁如泥”。

【化学1+1】

宝剑中的稀有元素

1965年,我国的考古工作者在湖北江陵发掘了战国时期的一柄古剑。这柄古剑已经被长埋于地下2000多年,依然光芒四射、锋利无比,令人惊叹无比。

据考证,这柄古剑是越王勾践使用过的,具有很高的文物价值。科学家们运用先进的检测方法对这把剑进行了检测,结果发现剑所含的元素高达9种之多,有的还是稀有元素。

故宫“闹鬼”的秘密

我们都知道世界上没有鬼,所谓的鬼故事都是自己吓唬自己。可有人的的确确在故宫附近看见了以前的宫女,很恐怖吧!

也许家在北京的人,小时候经常会听到老人说起故宫“闹鬼”的故事:

某个夏天的夜晚,电闪雷鸣,有一个人从故宫附近的夹墙走过,突然发现远处有一对打着宫灯的人,后面还跟着一个宫女,这下可把他吓坏了,腿都不听使唤,一下子瘫坐在地,直到灯光看不见了,他才从另一条道一步一步地挪回家了。后来他和别人讲起这事,老人都说是因为那人的阴气大,找个道士好好念叨一下可能就好了。

其实故宫能看见宫女是有科学依据的,因为宫墙是红色的,含有四氧化三铁,而闪电可能会将电能传导下来,如果碰巧有宫女经过,那么这时候宫墙就相当于录像带的功能,如果以后再有闪电巧合出现,就会像录像放映一样再出现一遍宫女经过的场景。

四氧化三铁是一种黑色铁磁性固体,常温下比较稳定,加热分解生成三氧化二铁和氧气。由铁丝在纯氧中燃烧得到,或直接利用自然界的磁铁矿也可得到。溶于强酸生成铁盐和亚铁盐,加热时能被氢气或一氧化碳还原成铁或氧化亚铁。

【化学1+1】

重要的铁的化合物

氧化铁Fe2O3是咖啡色的,常用的棕色颜料便是它(颜色深浅与粉末粗细有关)。氧与铁的化合物还有两种——氧化亚铁FeO是黑色的,而四氧化三铁Fe3O4也是黑色的,但表面闪着蓝光。时钟的针和发条表面常是黑中透蓝,便是表面经过“发蓝处理”——用化学方法使表面生成一层致密的四氧化三铁可以防锈。

硫酸亚铁FeSO4本是白色的粉末,但常见的硫酸亚铁晶体通常是浅绿色的,那时因为含有结晶水的缘故FeSO4?7H2O,所以硫酸亚铁的俗名便叫“绿矾”。绿矾是十分重要的无机农药,也是制造蓝黑墨水的主要原料。

化在溶液里的“金质奖章”

金、铂的化学性质不活泼,不易被硫酸、硝酸等溶液氧化,但有一种溶液却可以氧化它,那就是王水。

化学课上,老师讲了一个非常有意思的故事:

第二次世界大战中,德国法西斯占领了丹麦,下达了逮捕著名科学家、诺贝尔奖获得者玻尔的命令。玻尔被迫离开自己的祖国。为了表示他一定要返回祖国的决心和防止诺贝尔金质奖章落入法西斯手中,玻尔机智地将金质奖章溶解在一种特殊的液体中,在纳粹分子的眼皮底下巧妙地珍藏了好几年,直至战争结束,玻尔重返家园,从溶液中还原提取出金,并重新铸成奖章。

突然,老师停住了,问同学们:“你们知道这是什么溶液吗?”只见有的同学摇头,有的同学思索,这时,酷爱化学的丰丰站起来说:“是王水。”“嗯,回答得非常正确。”原来,丰丰以前从表哥那里听说过王水的“威力”。

【化学1+1】

能溶解金的王水

王水是由1单位体积的浓硝酸和3单位体积的浓盐酸混合而成的(严格地说是在制取混酸所用的溶质HNO3和HCl的物质的量之比为1:3)。王水的氧化能力极强,曾被认为是酸中之王,直到超强酸的发现,才知道王水是小巫见大巫。一些不溶于硝酸的金属,如金、铂等都可以被王水溶解。

由于金和铂能溶解于王水中,人们的金铂首饰(黄金)在被首饰加工商加工清洗时,常会在不知不觉中被加工商用这种方法偷取,从而损害消费者的利益。

用女神名字冠名的宝贝

1830年,瑞典化学家塞夫斯德朗正在研究一种铁矿,他发现这种铁矿石与其他的铁矿石不同,它含有的一些金属化合物表现为多种颜色,其中以红色最为显著。

44岁的塞夫斯德朗具有丰富的工作经验和一丝不苟的钻研精神。面对这种特殊的现象,他立刻产生了疑问:“这些是金属化合物的元素?”

于是,塞夫斯德朗紧紧抓住这个现象不放,开始进行深入研究。他首先从这种铁矿石中提炼出“铁”,结果却发现这并不特殊。

“这里面肯定还含有其他成分,还可以进一步提炼。”塞夫斯德朗兴奋起来,他似乎已经看到了成功的希望。

经过一系列的化学分析,塞夫斯德朗终于从“铁”中提炼出一种黑色的金属粉末。它究竟是什么呢?塞夫斯德朗想到有色金属都是能溶于酸的,如果这种金属粉末也溶于酸,那它很可能是已发现的有色金属中的一员。不过,这些有色金属中也没有黑色的呀!如果……塞夫斯德朗没有再往下想,他立即取出少量的黑色粉末放在容器里,再注入酸液。他专注地观察着溶液中黑色粉末的变化,半小时过去了。一小时过去了。塞夫斯德朗惊喜地看到,溶液中的黑色粉末依然是那样的清晰:它不溶于酸!

“难道我真的发现了一种新的元素?”塞夫斯德朗几乎不敢相信眼前的事实。这时,他想到了他的导师——化学界公认的权威,瑞典化学家柏济力阿斯。

塞夫斯德朗带着这些黑色粉末激动地来到导师面前,向他详细地汇报了自己的发明和研究的过程。

经过柏济力阿斯的确证,这黑色的金属粉末确实是一种新的元素。“该起个什么名字呢?”塞夫斯德朗突然想到小时候古希腊神话中的女神——凡娜迪丝,于是就用女神的名字来给这种金属元素命名——钒。

【化学1+1】

钒的毒性一面

金属钒在钢铁、化工等方面的应用越来越广泛。同时钒矿开采、钒矿石冶炼以及含钒丰富的燃料油和煤的燃烧等都大大增加了环境中钒的含量,造成环境污染。大量接触五氧化二钒粉末会影响人类的健康甚至出现中毒症状。

钒中毒的程度取决于钒的化学形式、价态、中毒途径以及接触剂量等因素。金属钒的毒性很低,但钒的化合物对人和动物有中度到高度的毒性。钒化合物的毒性随钒化合物的价态增加和溶解度的增大而增加,五价钒化合物的毒性比三价钒化合物的毒性要大几倍,V2O5和它的盐类是最毒的。

另外,食物中锌含量增大可加重钒的毒性。动物实验表明,钒中毒程度随侵入途径不同而不同,注射钒化合物时毒性最大,口服毒性最低,呼吸道进入居中。此外,钒盐注射液的pH对毒性也有影响,pH增加,毒性增大。

门捷列夫手中的扑克牌

在19世纪中叶,人们已经发现了63种化学元素。法国、英国、德国等国的科学家们都在探索这些元素的内在联系,这个时候,门捷列夫也在俄国为寻找元素之间的规律而艰苦地探索着。

有一天,门捷列夫家里的几个仆人在一起玩扑克牌。扑克有黑桃、红桃、方块、草花四个花色,它们可以按照2、3、4……10、J、Q、K、A的序列进行排列,也可以分别进行组合。门捷列夫似乎从扑克牌上得到了启发:“化学元素能不能像扑克牌一样进行排列组合,然后对它们的性质进行研究呢?”

想到这儿,门捷列夫似乎茅塞顿开。他用厚纸做了许多小卡片,上面写出元素名称、符号、质子量、化学反应式及其主要性质。这类似于一副扑克牌。以后的几个月中,不论走到哪儿,门捷列夫都随身携带这副扑克牌,有空的时候就玩起扑克牌来,不断地进行各种排列组合,寻找它们可能存在的内在规律。

一天晚上,门捷列夫一直工作到了凌晨,而早上他还要到外地去办事。“先生,来接您的马车已经等候在门口了。”大约六点半的时候,仆人安乐走进了书房对他说。

“把我的行李整理好,搬到车上去。”门捷列夫一边应答着,一边还在摆弄他的扑克牌,这时他似乎已经有点眉目了,但又不能准确地排列起来。他还想试试看,过了片刻,安东又走了进来:“先生,得赶快走了,否则要误点了。”

在安东的催促声中,门捷列夫突然来了灵感,他拿起一张白纸,在上面画了起来,并迅速排列出各种元素的位置。几分钟之后,一个伟大的发现——世界上第一张元素周期表产生了。

【化学1+1】

巧记元素周期表

1-20号元素

我是氢,我最轻,火箭靠我运卫星;我是氦,我无赖,得失电子我最菜;

我是锂,密度低,遇水遇酸把泡起;我是铍,耍赖皮,虽是金属难电离;

我是硼,有点红,论起电子我很穷;我是碳,反应慢,既能成链又成环;

我是氮,我阻燃,加氢可以合成氨;我是氧,不用想,离开我就憋得慌;

我是氟,最恶毒,抢个电子就满足;我是氖,也不赖,通电红光放出来;

我是钠,脾气大,遇酸遇水就火大;我是镁,最爱美,摄影烟花放光辉;

我是铝,常温里,浓硫酸里把澡洗;我是硅,色黑灰,信息元件把我堆;

我是磷,害人精,剧毒列表有我名;我是硫,来历久,沉淀金属最拿手;

我是氯,色黄绿,金属电子我抢去;我是氩,活性差,霓虹紫光我来发;

我是钾,把火加,超氧化物来当家;我是钙,身体爱,骨头牙齿我都在;

20号元素之后

我是钛,过渡来,航天飞机我来盖;我是铬,正六铬,酒精过来变绿色;

我是锰,价态多,七氧化物爆炸猛;我是铁,用途广,不锈钢喊我叫爷;

我是铜,色紫红,投入硝酸气棕红;我是砷,颜色深,三价元素夺你魂;

我是溴,挥发臭,液态非金我来秀;我是铷,碱金属,沾水烟花钾不如;

我是碘,升华烟,遇到淀粉蓝点点;我是铯,金黄色,入水爆炸容器破;

我是钨,高温度,其他金属早呜呼;我是金,很稳定,扔进王水影无形;

我是汞,有剧毒,液态金属我为独;我是铀,浓缩后,造原子弹我最牛;

我是镓,易融化,沸点很高难蒸发;我是铟,软如金,轻微放射宜小心;

我是铊,能脱发,投毒出名看清华;我是锗,可晶格,红外窗口能当壳;

我是硒,补人体,口服液里有玄机;我是铅,能储电,子弹头里也出现。

拿破仑战败有新解

拿破仑是一位传奇人物,在世界各地都拥有一大批崇拜者。英国前首相丘吉尔曾经这样评价拿破仑:“这世界上没有比他更伟大的人了”。这位军事天才一生之中都在征战,曾多次创造以少胜多的著名战例,然而,1812年的一场失败却让法兰西第一帝国一蹶不振并逐渐走向衰亡。

加拿大卡普兰诺学院科学艺术系系主任、著名化学家潘尼?莱克托在其新著《拿破仑的纽扣:改变世界历史的17个分子》中提出新解,变成粉末的纽扣是导致拿破仑60万大军覆没的罪魁祸首。

1812年5月9日,在欧洲大陆上取得了一系列辉煌胜利的拿破仑离开巴黎,率领浩浩荡荡的60万大军远征俄罗斯。法军凭借先进的战法、猛烈的炮火长驱直入,在短短的几个月内直捣莫斯科城。然而,当法国人攻入莫斯科城之后,市中心燃起了熊熊大火,莫斯科城的3/4被烧毁,6 000多幢房屋化为灰烬。俄国沙皇亚历山大采取了坚壁清野的措施,使远离本土的法军陷入粮荒之中,即使在莫斯科,也找不到干草和燕麦。

几周后,寒冷的空气给拿破仑大军带来了致命的诅咒。更神奇的是一夜之间拿破仑大军士兵衣服上的纽扣竟然不见了,由于衣服上没有了纽扣,数十万拿破仑大军在寒风暴雪中形同敞胸露怀,许多人被活活冻死,很多士兵裹着女人的斗篷、奇怪的地毯碎片或者烧满小洞的大衣,但也难逃死亡的命运。

在饥寒交迫下,1812年冬天,拿破仑大军被迫从莫斯科撤退,沿途60万士兵被活活冻死,到12月初,拿破仑60万大军只剩下了不足1万人。

那么是谁“偷”走了纽扣呢?

原来拿破仑征俄大军的制服上,采用的都是锡制纽扣。在寒冷的气候中,锡制纽扣会发生化学变化成为粉末。锡是一种坚硬的金属,有3种同素异形体,即白锡、脆锡和灰锡。通常锡是一种银白色金属,在13.2℃以上,就会变得更坚硬和稳定,然而白锡在气温下降到13.2℃以下时,变成另一种结晶形态的灰锡。首先,锡金属上会出现一些粉状小点,然后会出现一些小孔,最后锡金属的边缘会分崩离析。如果温度急剧下降到零下33℃时,就会产生“锡瘟”,晶体锡会变成粉末锡。现在科学家已经找到了一种预防“锡瘟”的“注射剂”,其中一种就是铋。铋原子中有多余的电子可供锡的结晶重新排列,使锡的状态稳定,从而消除了“锡瘟”。

【化学1+1】

不翼而飞的罪魁祸首

1867年的冬天,俄国彼得堡十分寒冷,达零下38℃。这一年冬天俄国彼得堡海军仓库里发生了一件怪事:堆在仓库内的大批锡砖,一夜之间突然不翼而飞,留下来的只是一堆堆像泥土一样的灰色粉末。同一年的冬天,从仓库里取出军大衣发给俄国士兵穿时,发现纽扣都不见了,再仔细看,纽扣处也有着一些灰色粉末。

1912年,英国探险家斯科特率领一支探险队带了大量给养,包括液体燃料去南极探险,一去就杳无音信。后来发现他们都被冻死在南极。原来,斯科特一行在返回的路上发现,他们的第一个储藏库里的煤油已经不翼而飞。没有煤油就无法取暖,也无法热点东西吃。探险队好不容易克服千难万险,找到了另一个储藏库,可是那儿的煤油桶同样是空空的,铁桶同样有裂缝,显然煤油都是由于铁桶漏了而流失掉的。后来科学家们经过反复研究终于发现了其中的原因,原来盛煤油的铁桶是用锡焊的,当锡变成粉末时,煤油就顺着缝隙流出来了。

天然橡胶——哥伦布带回的新奇物品

哥伦布是西班牙著名的航海家,也是地圆说的信奉者。

1492年,哥伦布受西班牙国王派遣,率领三艘百十来吨的帆船,从西班牙巴罗斯港扬帆驶出大西洋,直向正西航去。经过了70昼夜的艰苦航行,终于发现了新大陆。

1493年,哥伦布重游新大陆时,来到了加勒比海附近的海地岛,上岛后,哥伦布看见一群小孩子在玩游戏,只见他们把一个黑色的小圆球扔来扔去,圆球落地后还会弹得很高,这让他觉得非常有趣,于是他也玩了玩。的确,这种小球球很富有弹性。回西班牙时,哥伦布顺便也把小球球带回去了。

当时人们不知道是什么东西,只知道是哥伦布带回来的新奇物品。

直到后来人们才知道那是一种天然的橡胶。

天然橡胶是由人工栽培的三叶橡胶树分泌的乳汁,经凝固、加工而制得,其主要成分为聚异戊二烯,含量在90%以上,此外还含有少量的蛋白质、脂酸、糖分及灰分。天然橡胶按制造工艺和外形的不同,分为烟片胶、颗粒胶、绉片胶和乳胶等。

天然橡胶是重要的工业生产原料和战略物资,被广泛应用于轮胎胶带、输送带、医疗用品及仪器工业。

【化学1+1】

古德伊尔的研究

古德伊尔出生在美国康涅狄格州的纽黑文市,30岁前曾帮助父亲经营五金业,后来破产,于是他改行制作和改良橡胶产品。

一次,古德伊尔用橡胶和青铜制品配在一起制作装饰品时,青铜制品发生了裂口。为了除去橡胶中的青铜渣,他将橡胶整块放在硝酸中热煮,以便使青铜溶出,但意外的是,古德伊尔发现此时橡胶的黏性没有了。

这次偶然事件中的发现,开拓了古德伊尔用硝酸改进橡胶质量的方法。1839年2月,他将橡胶和硫黄与松节油混溶在一起,将其倒入带把的锅内,边拿着锅边和朋友交谈,突然锅从手中脱落,锅中的混合物即掉在烧得通红的炉子上,这一块橡胶本应受热后熔化,但并未熔化,依然保持原态并被烧焦。他认为:这种烧焦的过程,如果在适当的时候能予以制止的话,那一定会形成不粘的橡胶混合物。后来进行了多次试验,古德伊尔终于确立了橡胶加硫的新方法。

青霉素——二战中的三大发明之一

青霉素的发明、生产和使用在二次大战期间挽救了千百万人的生命,被公认为是同原子弹、雷达并列的第三个重大发明。

一天下午,英国医学家弗莱明在化验室里埋头研究流行性感冒时,由于盖子没盖好,他发现培养葡萄球菌的器皿上长了霉毛。原来,这些霉毛是某些天然霉菌偶然落入器皿里造成的。

出于医学家的敏感,弗莱明仔细地观察起来,他惊奇地发现,在霉毛的四周却没有任何细菌生存!

这一发现弗莱明他兴奋不已。于是,他把这种从“天”上掉下来的霉小心翼翼地取出来研究。经过许多次试验,终于培养出了液态霉,并把它命名为“青霉素”。

就这样,弗莱明发现了葡萄球菌的克星——青霉素。

后来,第二次世界大战打响了,从前线下来的成百上千个伤员受到了病菌的感染,有很多人甚至是命在旦夕。

这时,英国牛津大学的生物化学家钱恩和病理学家弗罗里,对弗来明的青霉素继续进培养、分离和纯化,使它的抗细菌能力提高了几千倍,并制成了白色的粉末,从而使青霉素不仅抢救了许多伤员,也拯救了千百万个肺炎、脑膜炎患者的生命。

【化学1+1】

烂西瓜变成宝

一天,弗洛里下班后在实验室大门外的街上散步,见路边水果店里摆满了西瓜,他便走进了水果店。弗洛里看到柜台上放着一只被挤破了的西瓜,几处已经溃烂瓜皮上面长了一层绿色的霉斑。弗洛里对老板说:“我要这一只。”说着,弗洛里付完钱,捧着那只烂瓜走出了水果店。

回到实验室后,弗洛里立即从瓜上取下一点绿霉,开始培养菌种。不久,实验结果出来了,他从烂西瓜里得到的青霉素,竟从每立方厘米40单位一下子猛增到每立方厘米200单位。

1943年10月,弗洛里和美国军方签订了首批青霉素生产合同。青霉素在二战末期横空出世,迅速扭转了盟国的战局。战后,青霉素得到了更广泛的应用。因这项伟大发明,弗洛里和弗莱明、钱恩分享了1945年的诺贝尔生物及医学奖。

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