1912年2月11日，在朱少屏介绍下，李叔同加入南社。南社是中国近代著名的文学社团。1909年11月13日，由柳亚子、高天梅、陈去病发起成立于苏州虎丘。宗旨为：鼓吹辛亥革命，推翻清朝。活动中心在上海。社员总数1180余人，大多为同盟会会员，有“中国同盟会文学部队”之称。南社1923年解体，以后又有新南社和南社湘集、闽集等组织。前后延续30余年。南社的主要作家有柳亚子、陈去病、高旭、苏曼殊、马君武、宁调元、周实、吴梅、黄节等。
南社通过每年春秋两季举行社员雅集、编印社刊《南社丛刻》，以及展开文学活动。南社盟主柳亚子看重李叔同的才华，让他设计《南社通讯录》的封面，三天后李叔同将设计好的样稿送到柳亚子面前。那是两套封面，供柳亚子挑选。柳亚子觉得哪张都好，就说两张一起使用，一张放在封面，一张放在封里就是了。
加入南社后，李叔同既要忙《太平洋报》编务，城东女学授课，后期又到杭州浙一师执教，因此只参加过四次活动。第一次：1912年3月13日，上海愚园南社第三次雅集。第二次：1915年5月16日，杭州西泠印社南社临时雅集。第三次：1916年9月24日，上海愚园南社第十五次雅集。第四次：1917年9月26日，会同204名南社社员联名发表《公启》，提请社员仍选柳亚子连任南社主任。
李叔同在《南社丛刻》以李息、李凡之名，发表过《玉连环影·题陈师曾为夏丏尊绘小梅花屋图》《贻王海帆先生》《菩萨蛮·忆杨翠喜》《满江红·民国肇造杂感》等少量词作。
1918年李叔同到虎跑寺出家，南社众人闻之皆为惋惜。柳亚子作诗《评息翁披剃事感成此赋》一首云：
重话樽前李息霜，
风流文采亦何常。
精修苦行吾无取，
麻醉神经事可伤。
柳亚子认为，李叔同的出家，是麻痹神经的行为，表示尊重，但不可取。柳亚子前后三四十年间，为李叔同写过十五首诗，表达的意思几乎一致，即惋惜李叔同的才华，认为完全可以像他一样，投身到革命洪流当中。可是，那不是李叔同想要的生活，作为朋友，他自当理解。
李叔同与南社的关系若即若离。民国元年，文人浮躁，积习难改，风头最健的要数南社社友。柳亚子主持《太平洋报》期间，工作之余常常带着编辑们到歌场酒肆寻欢作乐。唯有李叔同孤高自持，绝不参与，他在那间狭小的办公室画广告，看来稿。此时的李叔同，似乎已看空色相了。
